On dira en effet :

en début d’année / d’après-midi / de mois / …

et

au début de l’année / de l’après-midi / du mois / …

mais pas les autres propositions.

• Le premier (en début de) a un sens général
• Le second (au début de / au début) a un sens précis

ex :

• En début d’année (i.e. tous les ans ou presque), je vais toujours en vacances à la mer
• Au début de l’année (i.e. cette année en cours), j’étais en vacances à la mer

ou encore

• On se retrouve en début de soirée ! (heure indéterminée, soirée indéterminée : peut être aujourd’hui, demain, etc. entre 19h et 21h environ)
• Nous nous sommes vu au début de la soirée (de cette soirée qui est en cours ou dont on parle)