On a, par exemple :

Sao Tomé-et-Principe –> Santoméen

Bosnie-Herzégovine –> Bosnien

Papouasie-Nouvelle-Guinée –> Papouasien

On utilise souvent le 2eme mot de nom du pays (tchèque, congolais) sauf s’il peut porter à confusion (africain / sud africain). Pour d’autres pays comme la république de Corée on dit souvent seulement coréen sauf si il faut préciser. Il n’y pas, je pense de règles établies.

Voici quelques liens pour compléter mes propos qui ne sont que du ressentis.

Liste Des Gentilés des pays

Comment dériver un gentilé à partir d’un toponyme ?