Parmi la population la plus riche, seuls 20% sont …

Ici, il faut différencier ce qu’il y a avant la virgule et après.

Si dans la première proposition, c’est de la population dont on parle, dans la deuxième, ce sont bien les 20% qui sont à l’honneur !

Le seul s’accordera avec le sujet de la proposition dans laquelle il se trouve.

Comme par exemple, dans la phrase “parmi la population, seules les femmes…”

La seule chose qui s’accorde avec la population ici est l’adjectif “riche”, qui ne marque hélas pas la différence entre masculin et féminin.

EDIT :
En fait ça va surtout dépendre de ce qui va venir après les 20%. Tu peux choisir d’accorder avec le complément qui suivra ou d’accorder selon le genre et le nombre de “20%”. Dans ta phrase tu continues avec “est”, donc le seul devrait plut^ot s’accorder au singulier mais le genre dépendra du complément

Dans ce genre de cas (qualification d’une partie d’un ensemble), on peut accorder grammaticalement soit avec la partie, soit avec le tout. Mais il faut être cohérent.

Parmi la population la plus riche, seule 20% est visée par la proposition de loi.
Parmi la population la plus riche, seuls 20% sont visés par la proposition de loi.

Ici la partie est au pluriel (20% est pluriel puisque c’est 20 quelque chose), et l’ensemble est au singulier (la population). On rencontre cette situation plus souvent dans le sens contraire: une partie au singulier d’un tout pluriel, par exemple « la plupart des gens », « un cinquième des habitants », etc.